钢铁表面发黑被广泛应用于各种钢铁制品的防腐及装饰处理。目前,钢铁发黑主要有高温碱性发黑、常温发黑。 ' Q( j4 R& ]9 [+ u3 v : |+ m k$ T3 \; T0 z8 x* `一、高温碱性氧化发黑:% |( A% t. e7 `' ~ 高温碱性发黑(又称发蓝)是钢铁最典型的发黑方法,已有几十年的历史,且工艺相对成熟,发黑质量稳定,膜的外观、附着力和耐蚀性为目前各方法中最为理想的。因此,它仍是目前钢铁发黑的最主要的方法。这种方法采用NaNO2和NaOH 的浓溶液, 将欲发黑的工件置于此液中, 在140℃左右(视共建材质不同,发黑液温度略有不同,一般高碳钢在138℃,中碳钢在140℃,低碳钢在142℃)煮40min 左右。X射线衍射分析结果表明,在钢铁件表面形成致密的晶态结构的Fe3O4膜。该氧化膜与钢铁基体表面接触良好,具有很好的附着力和防腐性能。) P- U" R) f1 I& L1 ^3 n- J 高温碱性发黑的机理:高温碱性发黑过程中涉及到的化学反应有多个,首先在高温下发生下列反应0 U e4 J7 k2 H+ p. @* Q+ s6 B+ x 2NaNO2= Na2O + N2O3(1)/ f) i9 F; P; L6 S 生成的N2O3再和溶液中析出的氢发生反应' r) K" U# O- N9 [$ y 2N2O3+ 6H2= 4NH3+ 3O2(2) 8 Q5 k4 F+ u$ v# E ?) q5 f% V y生成的氧会与铁发生下列一系列反应 $ W3 K& S9 i. O7 I- _5 f; C2Fe + O2= 2FeO (3) : b+ |, z/ ~; l l) ^8 {4Fe + 3O2= 2Fe2O3(4) 1 r2 k' P0 p( s3Fe + 2O2= Fe3O4(5) 2 y3 c3 [) L7 m0 k! s一般认为,上述反应按哪种方式进行主要取决于溶液中氧的浓度。氧的浓度高会生成Fe2O3使表面发红。因此,应适当控制氧化剂的含量,从而得到黑色的晶态Fe3O4膜。 4 v1 f/ {3 m- A: J5 r# g% e8 a( m5 Q- |, I# `! I2 n( T C5 E 二、钢铁常温发黑技术 . r+ i/ _+ x1 ]钢铁常温发黑技术是80 年代中期出现的一种全新的钢铁发黑技术。该技术的最大特点是钢铁发黑时不需加热, 在5 ~40℃的宽温范围内均可使用。发黑速度快,一般仅需几分钟,大大降低了能耗,提高了效率。同时该技术适用于不同的材质,用锻造件和灰口铸铁件做过实验,其效果与普通碳钢件的效果差别不大。目前大多采用亚硒酸—铜盐体系,发黑膜的主要组成是CuSe和少量的单质Se ,为非晶态组织。0 y- t: N' Z0 k: _4 H% i) V* U* C 但目前该技术尚有许多不足之处,存在的主要问题有以下几个方面:膜附着力差,容易剥落;由于常温发黑膜为非晶态组织,致密度不高,导致耐蚀性尚不理想;常温发黑液的稳定性较差,,配制好的发黑液放置一段时间后可能发生沉淀;因配方中使用SeO2,对苯二酚,NiCl2,CuSO4等,因此成本相对较高,由于SeO2为高毒物质,故对人体健康和环境不利。上述问题的存在,在某种程度上限制了常温发黑技术的推广和应用。虽然很多研究者作了大量的研究工作,但目前的结果尚不理想。% E8 L& a1 V7 i
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