详述紫外差分吸收光谱技术的原理及应用. z! i* f4 M- M3 |/ P. E0 k
% ^8 j% I" [0 Q% ^1 o一、紫外差分吸收光谱法的由来及技术背景
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! |- u( E. ]/ K# O* g' E差分吸收光谱法(DOAS)最早由德国海德堡大学环境物理研究所的Platt提出。主要是利用吸收分子在紫外到可见光段的特征吸收来研究大气层的痕量气体成分(CH2O、O3、NO2、SO2、Hg、NH3等)。差分吸收光谱技术是利用空气中气体分子的窄带吸收特性来鉴别气体成分,并根据窄带吸收强度来推演气体的浓度,因此差分吸收光谱方法具有一些传统检测方法所无法比拟的优点。
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二、差分吸收光谱法在烟气测量中的应用" ^- t/ t7 [# V! O" j8 O! E
& k4 R+ o4 F9 }" Q+ [ DOAS广泛应用于测量大气中污染气体浓度,以后逐渐在烟气监测领域也得到应用,差分吸收光谱法的主要优点是可以在不受被测对象化学行为的干扰的情况下来测量它们的绝对浓度,可以通过分析几种气体在同一波段的重叠吸收光谱,来同时测定几种气体的浓度。增加测量气体的数量只需要更改软件,不需要增加硬件。
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3 X' x$ s5 Z7 j Q目前DOAS在烟气监测中的应用方式有两种1、直接测量式;2、完全抽取式。其中直接测量式目前实际使用比例较大。这两种方法都有各自的优缺点。
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: T% i; J: J" N/ `' u) f4 q直接测量式是将烟道作为一个开放的吸收池,对气体进行实时连续的直接测量,不需要预处理系统,安装方便,维护量小,在一定范围内不受烟道内烟尘和水雾的影响,但当烟尘或水雾较高时此方法就无效了,易耗品较贵,维护需要专业人士,特别是当保护仪表风失效时设备极易被烟道气体污染导致数据的失效。而且现场不容易做对标准物质的比对实验。
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/ P: L+ C5 `/ y! N完全抽取式中使用DOAS是将光学平台置于保护箱里,在测量气体前需要对被测气体进行预处理,由于加入了预处理系统安装较为繁琐,维护量较大。但易耗品比较便宜,测量光路不易被污染,维护人员不需要特别专业,适用范围较广,容易实现现场的标准物质比对实验。5 b9 O$ h& ~+ t5 c7 D
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! K# r0 t- A2 a* L+ P- e三、DOAS在烟气排放监测中的原理7 _' S O& d) {, M; `$ R
) {: D; ?4 P6 V其最基本的原理是利用光谱吸收的朗伯-比尔定律:
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I(λ)=Io(λ)exp[-L﹒C﹒σ(λ)] ----------------(1)
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I(λ)--------------经过光路衰减的接收光强* O2 j2 J% T+ ?' ~6 E# ?
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Io(λ)-------------光源的原始光强9 z9 n M7 z4 C& T
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L------------------光程
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C------------------气体浓度1 n6 v' p' {/ }1 n" H3 q
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σ(λ)------------待测气体的吸收截面0 {8 e. q X3 N) Q2 s! |
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4 P/ Q5 B6 O' M基本原理为:紫外可见光发射器向接收器发射具有确定光谱的紫外光束;紫外光经过光路中的样品室时被被测物质所吸收,吸收后的紫外光信号传送到光谱仪中的分光系统进行分光后再投射到CCD阵列上,经CCD阵列转化为电信号,再经模数转化后输入计算机进行处理,最后得出被检测区域内的气体浓度,然后可根据需要对检测结果进行传送、显示和打印# \" m9 D1 `& a5 g
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